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专题论述

如何实现聚碳酸酯阻燃又透明?

发布时间:2021/8/12 15:01:31 来源:烯烃及高端下游

聚碳酸酯是一种性能优良、应用广泛的工程塑料,具有极高的透明度,透光率可达89%,可以满足很多对光学、颜色要求高的应用场景,而且其本身具备一定的阻燃效果,可达到V-2级阻燃,是自熄型工程塑料。

然而,在一些应用场景,需要达到1.6mm甚至0.8mm的V-0级阻燃,比如手机壳等电子产品、PC膜、PC板材等领域,而且还要保持PC的透明度,这就有一定的困难了,不过,使用阻燃剂可以进一步提高PC的阻燃等级。

目前PC用阻燃剂主要有磷酸酯类、有机硅类和磺酸盐类等。磷酸酯类阻燃剂(如BDP,RDP)阻燃PC需要添加量大,且容易发生滴落,需要添加抗滴落剂,抗滴落剂则会严重影响PC的透明度。能够保持PC高透明度的主要是磺酸盐类和有机硅类阻燃剂。

一、磺酸盐系阻燃剂

磺酸盐阻燃剂属于碱土金属盐,对PC制品的阻燃效率高,常用的品种主要有2,4,5-三氯苯磺酸钠 (STB)、苯磺酰基苯磺酸钾 ( KSS) 、全氟丁基磺酸钾( PPFBS)。STB含有氯元素,多用于非透明PC体系中。

磺酸盐阻燃剂阻燃机理:

在高温下,磺酸盐能促进PC的异构化,燃烧时能促进二氧化碳和水的释放,促进酚类物质的生成,促进脂肪族和芳香族化合物的产生,加快PC分子的成炭速率,促使聚合物分子交联。

磺酸盐促进交联成炭

1、苯磺酰基苯磺酸钾(KSS)

苯磺酰基苯磺酸钾分子结构

KSS使用较广泛,添加0.05%-0.1%即可使PC的氧指数从27%提高到37%左右,且不会影响PC的透明性,但是单独使用不能使薄壁制件(厚度≤2.5mm)的阻燃性达到UL94 V-0级,实际应用时常与聚硅氧烷复配,若同时再加入少量含氟聚合物可使材料阻燃性更佳。

典型供应商及牌号:美国Arichem/Sloss KSS F-535

2、全氟丁基磺酸钾(PFBS)

在PC中添加0.06%-0.1%的PFBS即可使PC达到UL94 V-0 (3.2mm),但要达到1.6mm或者0.8mm的V-0级别仍有困难。为满足更高的阻燃要求,通常可加入少量硅氧烷进行复配。硅氧烷的用量为配方总量的0.02%-0.3%即可使1.6mm厚样条阻燃性达到UL-94 V-0级。需注意的是PFBS用量若超过0.1%,不但不能提高PC的阻燃性能,而且会影响PC的透明性。

KSS相比于PFBS,可使PC具有更高的透明度,但是其阻燃效率更低,而且,两者的添加量与阻燃效果都不是线性关系,并不是添加越多,阻燃效果越好。

目前,全氟丁基磺酸钾进口产品的价格可达1000元/kg以上,国产产品价格一般在500元/kg左右,主要质量差别在于产品的稳定性。国外供应商主要有三菱,3M等企业,国内则有近30家企业生产此产品。

部分供应商及牌号:

日本三菱(EF-42)、美国3M(FR-2025)、意大利MITENI(RM 65HQ)、广东盛化塑胶(FR-2025A)、福建安晟祺化工(FC-98)、武汉赛沃尔化工(FC-98)、武汉博莱特化工(FT-98)。

二、有机硅类阻燃剂

硅系阻燃剂分为无机硅系和有机硅系,无机硅系阻燃剂对PC的韧性影响严重,使用较少。有机硅系阻燃剂主要是聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物。

硅系阻燃剂阻燃机理为∶硅系阻燃剂在高温下易迁移到材料表面,形成—Si—O—或—Si—C—结构,这种结构在材料表面能够起到隔热和阻燃的作用,同时这种多孔结构能够吸附燃烧过程中的烟和毒气,具有低烟、低毒的效果;此外,硅系阻燃剂还有促进成炭的作用。

苯基硅氧烷除了能促进PC的异构化和Fries重排而促进成炭外,还会与Fries 重排生成的酚羟基反应,生成含苯基的交联成炭的醚结构。

适用于PC阻燃的聚硅氧烷从结构上可以分为线形和支链形2种,其中线形聚硅氧烷阻燃PC的流动性好,冲击强度高,加工性及可回收性好;支链形聚硅氧烷阻燃PC更容易交联成炭,阻燃效果更好,且烟雾及有毒气体生成量较小。

硅氧烷阻燃剂一般添加量为1.5-4wt%,可达到UL 94 V-0 (1.0-1.5mm),可使PC的透光率保持在87%左右。

大部分的硅系阻燃剂都是以物理添加的方式加入,这需要硅氧烷中苯基含量高,与PC相容性好;还有一种方式是在PC聚合过程中引入硅氧烷单体,形成PC-硅氧烷共聚物,即硅共聚PC。硅共聚PC不仅具有较好的阻燃性能,还具有很好的流动性和低温韧性。




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